中学・高校で習う酸化還元反応では、電子のやり取りが物質の性質を左右します。ヘイロフスキーが開発したポーラログラフィーでは、滴下水銀電極に電圧をかけ、流れる電流を記録することで、溶液中のイオンがどの電位で還元・酸化されるかを調べます。得られる曲線はS字型で、半波電位と呼ばれる値から物質を特定でき、拡散電流の大きさから濃度も求められます。水銀は毎秒数十滴で自動的に新しい表面ができるため、電極表面が汚れにくく高い再現性が得られます。この手法は重金属汚染の監視、医薬品原料の品質管理、さらには生体内金属イオンの研究などに大きな役割を果たしています。

ポーラログラフィーは電気化学的な電流‐電位測定法であり、滴下水銀電極（DME）を用いる点が特徴です。水銀滴には大きな過電圧が存在し、多くの水素発生反応を抑制できるため、陰極側で幅広い電位窓が利用できます。測定電流は主として拡散で供給されるイオンによって支配され、Ilković 方程式 i_d = 607 n D^{1/2} m^{2/3} t^{1/6} C から定量が可能です。半波電位 E_1/2 はネルンスト式と一致し、複数種イオンが混在していても選択的な定性分析が行えます。DME が数秒で更新されることで電極反応生成物の吸着による感度低下を防ぎ、微量（ppm～ppb）の金属分析を可能にしました。その後はパルス・電気化学的前処理などが導入され、今日のボルタンメトリーへと発展していますが、基礎概念はヘイロフスキーの業績に負うところが大きいと言えます。

滴下水銀電極上での拡散支配電流を解析することで、Heyrovský は定量的電気化学分析のパラダイムを確立した。極液重量 m と滴下時間 t の統計分布を実測し、i_d ∝ D^{1/2}m^{2/3}t^{1/6}C の比例係数 607 を導出した Ilković の理論的補強により、DME のディゾルビキュリティが定量化された。酸性域における金属イオンの重水素同位体効果や、吸着型陰極波 (ACW) を区別するための予備還元ステップの導入など、後続研究の多くが Heyrovský の方法論に依拠している。さらに E_1/2 のシフティングを利用した配位子の安定度定数測定は、無機錯体化学に新しい解析手段を提供した。彼の手法は後に差分パルス、スクエアウェーブ、溶出ボルタンメトリーへと発展し、現在も環境分析・生体試料・ナノ材料評価で用いられている。